Critical Appraisal of Analytical Procedures for the Determination of CR(VI) in Dyed Leathrs by 1,5 Diphenylcarbazide Spectrophotometry after Sample Dilutin or Color Removal

Abstract

Colored chemical species in leather extracts may contribute to the measurement signal in spectrophotometric determination of Cr(VI), resulting in false positive Cr(VI) concentrations. In the present work the efficiency of sample dilution, or color removal by the use of RP C18 columns and columns filled with florisil, to reduce color interferences prior to spectrophotometric determinations of Cr(VI) in dyed leathers were evaluated. Limits of detections were 2.5 mg kg-1 Cr(VI) when samples were diluted (1:5) and 0.5 mg kg-1 Cr(VI) after color removal by RP C18 or florisil. In all procedures applied repeatability and reproducibility of measurements were better than ± 5 %. The accuracy of the 1,5 diphenylcarbazide spectrophotometric determination of Cr(VI) was tested by analysis of the certified reference material CRM 544, Cr(VI) in lyophilized solution. By spiking leather extracts it was experimentally proven that the use of decolorizing agents did not change Cr(VI) speciation. The experimental data also indicated that in some of the leather extracts analyzed colored species caused severe positive interference effects that could not be reduced by dilution or the use of RP C18. Florisil was found to be an efficient decolorizing agent and enabled accurate and reliable determination of Cr(VI) in dyed leathers by 1,5 diphenylcarbazide spectrophotometry. Especies químicas con color en extractos provenientes del cuero, pueden contribuir a la señal siendo medida en la determinación espectrofotométrica del Cr(VI), resultando en detección de falsas positivas concentraciones de Cr(VI). En el presente trabajo la eficacia por dilución de la muestra, o remoción del color por medio de columnas de RP C18 y columnas cargadas con florisil, para reducir las interferencias por coloramiento antes de la determinación espectrofotométrica de Cr(VI) en cueros teñidos, fueron evaluadas. Los límites de detección fueron 2,5mg Kg.-1 Cr(VI) cuando las muestras fueron diluidas (1: 5) y 0,5mg Kg.-1 luego de descolorar por acción de RP C18 o florisil. Todos los procedimientos conllevaron a replicabilidad y reproducibilidad de mediciones superiores al ± 5%. La exactitud de la determinación del Cr(VI) espectrofotométrica por medio de 1,5 difenílcarbazida fue probada por el uso de material de referencia CRM 544, Cr(VI) en una solución liofilizada. Por medio de adiciones a los extractos del cuero se demostró experimentalmente que el uso de agentes decolorantes no cambió el contenido de la especie Cr(VI). Los datos experimentales indicaron que en algunos casos de los extractos del cuero analizados, especies coloreadas causaron efectos de severas interferencias positivas no reducibles por dilución o por el empleo de RP C18. Florisil resultó un agente decolorizante eficiente que permitió confiable y exacta detección de Cr(VI) en cueros teñidos por medio espectrofotometría con 1,5 difenílcarbazida.