Determination of fungicides in residual tanning floats using solid phase micro extraction

Abstract

Solid-phase microextraction (SPME) was optimized for extraction of the leather preservative agents 2-(thiocyanomethylthio)-benzothiazole (TCMTB), 4-chloro-3-methylphenol (PCMC), 2-phenylphenol (OPP), 2-Octyl-3(2H)-isothiazolone (OIT), 2-mercaptobenzothiazol (MBT) and 3-iodo-2-propynyl-butylcarbamate (IPBC) in spent tanning floats. Determination was carried out by high performance liquid chromatography (HPLC) with photo diode array detection (PDA). The following parameters were studied to achieve the maximum efficiency in extraction: fiber type, adsorption conditions (extraction time, ionic strength, temperature) and desorption parameters (time, temperature and composition of the desorption solvent). Results indicate that SPME using a 60 µm polydimethylsiloxane/divinylbenzene (PDMS/DVB) fiber is appropriate for the extraction of these types of compounds. Recoveries ranged from 82 % to 116 % with RSDs between ±8% and ±12% and limits of detection below 1 mg/L except for IPBC. The optimized procedure was successfully applied for the determination of leather preservatives in eleven residual tanning floats taken from different companies. This method enables us to determine quantitatively the fungicides contained in the residual floats. Consequently, it will constitute a very useful tool to improve the preservative uptake in leather manufacturing processes.RESUMENMicro extracción de fase-sólida (SPME) fue optimizada para la extracción de seis agentes químicos preservantes para cueros en los baños agotados de curtición. La determinación se efectuó por medio de cromatografía líquida de alto rendimiento (HPLC) por medio de un conjunto detector de fotodiodos (PDA). Los siguientes parámetros fueron controlados hasta alcanzar una máxima eficiencia en extracción: tipo de fibra, condiciones de absorción (tiempo de extracción, tensión iónica, temperatura) así como los parámetros de desorción (tiempo, temperatura, composición del solvente de des absorción). Los resultados indican que una SPME utilizando 60µm polidimetilsiloxano/divinilbenceno (PDMS/DVB) como fibra es apropiada para la extracción de estos tipos de compuestos preservantes. Recuperaciones del orden de 82%-116% con RSD’s de ±8% a±12% con límites de detección inferiores a 1mg/L. exceptuando el caso del fungicida 3-yodo-2-propinil-butilcarbamato (IPBC). El proceso optimizado fue exitosamente aplicado para la determinación de agentes conservantes en los once baños residuales de curtición obtenidos de diferentes compañías. Este método entonces nos permite cuantitativamente determinar los fungicidas contenidos en los baños residuales. Consecuentemente, esto constituirá una herramienta muy útil para mejorar la incorporación de conservantes en la curtición del cuero.